Hui nació en 1944 en el distrito de Yushu, en la provincia nororiental de Jilin. Tras graduarse de la Escuela de Agricultura de Jilin en 1964, ocupó varios puestos políticos en su pueblo natal y en la provincia de Jilin durante las décadas de los 60, 70 y 80.

En 1985 llegó a ser miembro del Comité Permanente del Comité Provincial de Jilin del Partido Comunista de China (PCCh). En 1987 asumió el cargo de vicegobernador de la provincia de Jilin, cargo que ocupó hasta 1990.

A partir de 1990 trabajó durante dos años como subdirector de la Oficina de Investigación Política del Comité Central del PCCh.

En 1992 y 1993 trabajaba como subsecretario del Comité Provincial de Hubei del PCCh y en los dos años siguientes como presidente del Comité Provincial de Hubei de la Conferencia Consultiva Política del Pueblo Chino.

Entre 1994 y 1999 ejerció como subsecretario del Comité Provincial de Anhui del PCCh, y vicegobernador y gobernador de Anhui.

En 1999 empezó a trabajar como secretario del Comité Provincial de Jiangsu del PCCh y fue elegido miembro del XVI Comité Central del PCCh y miembro de su Buró Político en 2002.

Además, ha trabajado como subdirector del Grupo Dirigente Central de Trabajo Rural desde enero de 2003.

Hui fue miembro suplente del XIV Comité Central del PCCh y miembro del XV Comité Central del PCCh.